Im Jahre 1996 erfolgte eine Restauration zum 400. Jahrestag der Kirchenunion von Brest. Die Kathedrale stellt somit das bindende Symbol der ukrainischen griechisch-katholischen Kirche mit der Römisch-katholischen Kirche dar.
Der Grundstein der Kathedrale wurde 1744 gelegt. Sie wurde nach dem Entwurf des Architekten Bernhard Meretyn errichtet. Zwei Jahre später starb der griechisch-katholische Bischof Athanasius Scheptyzkyj (1686–1746), der seinen Nachlass zur Finanzierung der Bauarbeiten bestimmte. Nach dem Tod Meretins 1759 wurden die Bauarbeiten bis 1764 vom Klemens Fesinger geleitet. Die Außenarchitektur wurde 1772 fertiggestellt. Die Skulpturen sind Werk des Lemberger Bildhauers Johann Georg Pinzel. Der Innenraum ist im Stil des Spätbarocks gestaltet. Die Kathedrale beherbergt eine Ikone der Gottesgebärerin, die durch Bischof Iosyf Shumliansky nach Lemberg gebracht wurde. Sie gilt als kostbare Reliquie.
In der St.-Georgs-Kathedrale befinden sich die Ruhestätten der griechisch-katholischen Kardinäle bzw. Metropoliten Sylwester Sembratowicz, Andrej Scheptyzkyj, Jossyf Slipyj, Wolodymyr Sternjuk und Myroslaw Ljubatschiwskyj.
